Надо ли ставить запятую в предложении " Большой белый воротник с шитьём обнимал её круглые плечи."

Нет, "большой" и "белый" характеризуют предмет с разных сторон.

Нет, предложение не сложное, в нём нет никаких дополнительных оборотов, уточнений и т.п. Так что запятая не нужна.