Подскажите, пожалуйста, какой способ словообразования у слова "солнце"? Или оно непроизводное? .. Не суффиксальный способ? Или, чтоб узнать, какой способ, нужно добавлять суффиксы к слову?

"солнце" - это начальная форма. корень "солнц". Ваш вопрос не совсем понятен, но да, способ, при котором добавляется суффикс, называется суффиксальным. например солнце -> солнечный